En la “Gala de la Ciencia“, que ha tenido lugar en el  Museo Nacional de Ciencia y Tecnología (MUNCYT) de La Coruña, se ha homenajeado a los proyectos más representativos del año. Entre ellos se ha seleccionado el proyecto  INTECAT: “Diseño de Catalizadores para una química sostenible: Una aproximación integrada, que se ha desarrollado acogiéndose a las convocatorias Consolider Ingenio. Este proyecto tenía como objetivo el desarrollo de nuevos sistemas catalíticos organometálicos, su estudio y su aplicación a procesos de síntesis de interés industrial.

Además del Grupo de “Catálisis Homogénea, Química Fina y Polímeros” de la UVa han participado grupos del ICIQ y de las Universidades de HuelvaZaragoza, y Rovira i Virgili de Tarragona.

El proyecto (ver video), desarrollado en cinco años, ha dado lugar a más de 550 publicaciones, 67 Tesis Doctorales y 19 solicitudes de patente. Nuestro grupo ha participado en el estudio de sistemas de acoplamiento cruzado catalizados por paladio, desarrollo de polímeros como soporte de reactivos y catalizadores para reacciones de acoplamiento,

Nuestro grupo ha contribuido con dos patentes y numerosas publicaciones (Un listado completo se puede obtener en la página de publicaciones de INTECAT)

PATENTES:

P. Espinet, M. N. Genov, J. M. Martínez-Ilarduya, M. Calvillo-Barahona
“Procedure for the enantioselective addition of organozinc compounds to compounds derived from acetophenones”
WO 2011073487, 2011

A. C. Albéniz, S. Martínez, P. Espinet
“Polinorbornenos vinílicos estannilados, procedimiento para su obtención y para su aplicación como reactivos inmovilizados”
nº solicitud: P201130827, 2011

SELECCIÓN DE PUBLICACIONES

“Strong Metallophilic Interactions in the Pd Arylation by Gold Aryls”

M. H. Pérez-Temprano, J. A. Casares, A. R. de Lera, R. Álvarez, P. Espinet
Angew. Chem. Int. Ed. 201251, 4917–4920

“Bimetallic Catalysis using Transition and Group 11 Metals: An Emerging Tool for C–C Coupling and Other Reactions”
M. H. Pérez-Temprano, J. A. Casares, P. Espinet
Chem. Eur. J.  201218, 1864-1884

“Theory Study of Alternative Transmetalation Pathways in the Me-Me Coupling of ZnMe2 and trans-[PdMeCl(PMePh2)2]”
M. Garcia-Melchor, B. Fuentes, A. Lledos, J. A. Casares, G. Ujaque, P. Espinet
J. Am. Chem. Soc. 2011, 133, 13519-13526

“Alkynylisocyanide Gold Mesogens as Precursors of Gold Nanoparticles”
R. Chico, E. Castillejos, P. Serp, S. Coco, P. Espinet
Inorg. Chem. 201150, 8654-8662

“Polymers for Green C–C Couplings”
A. C. Albéniz, N. Carrera
Eur. J. Inorg. Chem. 2011, 2347–2360

“Fluorene-based stannylated polymers and their use as recyclable reagents in the Stille reaction”
N. Carrera, A. Salinas-Castillo, A. C. Albéniz, P. Espinet, R. Mallavia
J. Organomet. Chem. 2011695, 3316-3321

“A deep tetranuclear metallo-cavitand with bis(aryl) palladium bridges”
E. Botana, M. C. Lubinu, E. Da Silva, P. Espinet, J. de Mendoza
Chem. Commun. 201046, 4752-4754

“Unlikeliness of Pd-free gold(I)-catalyzed Sonogashira coupling reactions”
T. Lauterbach, M. Livendahl, A. Rosellón, P. Espinet, A. M. Echavarren
Org. Lett. 2010, 12, 3006-3009

“Palladium Round Trip in the Negishi Coupling of trans-[PdMeCl(PMePh2)2] with ZnMeCl: An Experimental and DFT Study of the Transmetalation Step”
B. Fuentes, M. García-Melchor, A. Lledós, F. Maseras, J. A. Casares, G. Ujaque, P. Espinet
Chem. Eur. J. 201016, 8596–8599

“Selective Green Coupling of Alkynyltins and Allylic Halides to Trienynes via a Tandem Double Stille Reaction”
I. Meana, A. C. Albéniz, P. Espinet
Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 2887–2891

“Synthesis and Catalytic Activity of Gold Chiral Nitrogen Acyclic Carbenes and Gold Hydrogen Bonded Heterocyclic Carbenes in Cyclopropanation of Vinyl Arenes and in Intramolecular Hydroalkoxylation of Allenes”
C. Bartolomé, D. García-Cuadrado, Z. Ramiro, P. Espinet
Inorg. Chem. 201049, 9758–9764

“Versatile Route to Functionalized Vinylic Addition Polynorbornenes”
S. Martínez-Arranz, A. C. Albéniz, P. Espinet
Macromolecules
201043,7482–7487

“Nitrogen Acyclic Gold(I) Carbenes: Excellent and Easily Accessible Catalysts in Reactions of 1,6-Enynes”
Bartolome, C.; Ramiro, Z.; Garcia-Cuadrado, D.; Perez-Galan, P.; Raducan, M.; Bour, C.; Echavarren, A. M.; Espinet, P.
Organometallics 201029(4), 951-956

“Exploring the Scope of Nitrogen Acyclic Carbenes (NACs) in Gold-Catalyzed Reactions”
Bartolome, C.; Garcia-Cuadrado, D.; Ramiro, Z.; Espinet, P.
Organometallics 2010, 29(16), 3589–3592

“A DFT Study of the Effect of the Ligands in the Reductive Elimination from Palladium Bis(allyl) Complexes”
M. Pérez-Rodríguez,  A. C. Braga, A. R. de Lera, F. Maseras, R. Álvarez, P. Espinet
Organometallics 201029, 4983–4991

“Highly Enantioselective Addition of Dialkylzinc to Trifluoroacetophenones, Catalyzed by 1,2-Diamines. Synthesis of Key Fragments of Inhibitors of the Enzyme 11b -HSD1 and Kinetic Analysis of the Process”
Genov, M.; Martinez-Ilarduya, J. M.; Calvillo-Barahona, M.; Espinet, P.
Organometallics  201029, 6402-6407

“Palladium(II) allylic complexes by carbene transmetalation and migratory insertion reactions: Synthesis and side reactions”
Albeniz, A. C.; Espinet, P.; Perez-Mateo, A.
J. Organomet. Chem. 2010695, 441-445

“Supramolecular coordination polymers of silver(I) with 2-isocyanopyridine or 1,2-phenylenediisocyanide”
Bartolome, C.; Espinet, P.; Martin-Alvarez, J. M.; Soulantica, K.; Charmant, J. P. H.
Inorg. Chim. Acta  2010363(8), 1864-1868

“C-C Reductive Elimination in Palladium Complexes, and the Role of Coupling Additives. A DFT Study Supported by Experiment”
Pérez-Rodríguez, M.; Braga, A. A. C.; García-Melchor, M.; Pérez-Temprano, M. H.; Casares, J. A.; Ujaque, G.; de Lera, A. R.; Álvarez, R.; Maseras, F.; Espinet, P.
J. Am. Chem. Soc. 2009131(10), 3650-3657

Quick Synthesis of SnBu2RCl Derivatives”
Carrera N.; Pérez-Temprano M. H.; Albéniz A. C.; Casares J. A.; Espinet P.
Organometallics 200928, 3957-3958

“Dual Behavior of Cationic Palladium Pentafluorophenyl Complexes as Catalysts for the Homopolymerization of Acrylates and of Nonpolar Olefins”
López-Fernández R.; Carrera N.; Albéniz A. C.; Espinet P.
Organometallics 200928, 4996-5001

“Observation of a hidden intermediate in the Stille reaction. Study of the reversal of the transmetalation step”
M. H. Pérez-Temprano, A. Nova, J. A. Casares, P. Espinet
J. Am. Chem. Soc. 2008130, 10518-10519

”Mechanism of the Rhodium-Catalyzed Asymmetric Isomerization of Allylamines to Enamines”
A. Nova, G. Ujaque, A. C. Albéniz, P. Espinet
Chem. Eur. J. 200814, 3323- 3329

“When Are Tricoordinated PdII Species Accessible? Stability Trends and Mechanistic Consequences”
S. Moncho, G. Ujaque, A. Lledós, P. Espinet
Chem. Eur. J. 200814, 8986– 8994

“Stannylated Polynorbornenes as New Reagents for a Clean Stille Reaction”
N. Carrera, E. Gutiérrez, R. Benavente, M. M. Villavieja, A. C. Albéniz, P. Espinet
Chem. Eur. J. 200814, 10141 – 10148

“Gold(I) Complexes with Hydrogen-Bond Supported Heterocyclic Carbenes as Active Catalysts in Reactions of 1,6- Enynes”
Bartolomé, C.; Ramiro, Z.; Pérez-Galán, P.; Bour, C.; Raducan, Echavarren, A. M.; Espinet, P.
Inorg. Chem. 200847, 11391-11397

“Palladium Catalysts for Fast Norbornene Polymerization. A Study by NMR and Calorimetric Methods.”
J. A. Casares, P. Espinet, G. Salas
Organometallics 200827, 3761-3769

”Carbene and Carbonyl Transfer from [W(CO)5(carbene)] to Palladium,  Affording Pd(II) Carbene Acyl Complexes”
I. Meana, A. C. Albéniz, P. Espinet
Organometallics 200827, 4193-4198

Insights into the Mechanism of the Negishi Reaction: ZnRX versus ZnR2 Reagents”
Casares, J. A.; Espinet, P.; Fuentes, B.; Salas, G.
J. Am. Chem. Soc. 2007129, 3508-3509

“Is there any bona fide example of O-H···F-C bond in solution? The cases of HOC(CF3)2(4-X-2,6-C6H2(CF3)2) (X = Si(i-Pr)3, CF3)”
Bartolomé, C.; Espinet, P.; Martin-Alvarez, J. M.
Chem. Commun. 2007, 4384-4386

“Study of the Replacement of Weak Ligands on Square-Planar Organometallic Nickel(II) Complexes. Organo-Nickel Aquacomplexes”
Casares, J. A.; Espinet, P.; Martinez-Ilarduya, J. M.; Mucientes, J. J.; Salas, G.
Inorg. Chem2007, 46(3), 1027-1032

“Pd–H elimination reactions in palladium(II) allylic complexes”
Albéniz,  A. C.; Espinet, P.; Martín-Ruiz, B.
Dalton Trans2007, 3710-3714

“Microwave assisted asymmetric Suzuki-Miyaura and Negishi cross-coupling reactions: synthesis of chiral binaphthalenes”
Genov, M.; Almorín, A.; Espinet, P.
Tetrahedron: Asymmetry 200718, 625-628

“A Critical Analysis of the Cyclic and Open Alternatives of the Transmetalation Step in the Stille Cross-Coupling Reaction”
A. Nova, G. Ujaque, F. Maseras, A. Lledó, P. Espinet
J. Am. Chem. Soc. 2006128, 14571-14578

“Competition of Insertion and Transmetalation Pathways in the Reactions of lkenylsilanes with Aryl Complexes of Palladium(II) An Experimental Study”
A. C. Albéniz, P. Espinet, R. López-Fernández
Organometallics 200625, 5449-5455

“Asymmetric Negishi reaction for sterically hindered couplings: synthesis of chiral binaphthalenes”
Genov, M.; Fuentes, B.; Espinet, P.; Pelaz, B.
Tetrahedron: Asymmetry 200617, 2593-2595